对于电动汽车行业而言,磷酸铁锂(LFP)电池几乎是“安全”的代名词。它不像高镍三元材料那样“暴躁”,热稳定性更高。然而,“更安全”不等于“绝对安全”。在所有电池失效场景中,过充(Overcharge)始终是最常见也最危险的诱因之一。当BMS(电池管理系统)失灵,持续的过量能量注入,即便对于LFP电池,热失控(TR)的达摩克利斯之剑依然高悬。
一个残酷的工程现实是:在电动汽车紧凑的电池包(Module)中,电芯被高度约束(Constrained)。一旦发生热失控,连锁反应是灾难性的。因此,我们需要一个能在灾难发生前发出预警的“吹哨人”。
传统上,这个“吹哨人”是温度。BMS紧盯着电芯温度,一旦“高温”,立刻报警。但来自北京理工大学国家电动车辆工程研究中心的一篇论文 提出了一个颠覆性的洞见:我们可能一直盯错了信号。对于LFP电池的过充失效,真正的早期杀手不是“高温”,而是“高压膨胀”。这篇研究通过巧妙的实验和建模,清晰地描绘了LFP电池在走向毁灭前,其内部究竟发生了什么。
要理解失效,就必须在它发生时精确测量。但在电池热失控过程中,我们很难知道内部到底发生了什么。
研究团队为此建立了一个特殊的实验平台。
“特制”电芯: 他们没有使用普通电芯,而是定制了一款32Ah的LFP方形电池,并在其内部植入了一个压力传感器(Pressure sensor)。这使得他们能实时读取电芯内部的真实气压。
模拟真实工况: 他们设计了一个“电池夹具”(Battery Fixture),给电芯施加一定的预紧力,以便监测电芯的膨胀力。
测量“膨胀力”: 这个夹具本身就是一台精密的测力计。它装配了力传感器(Force sensors),可以实时测量电芯向外膨胀的“膨胀力”(Expansion force)。
实时测量“内部阻抗”: 同时还引入了一台HIOKI的设备实现实时测量电池内部阻抗的变化。

通过这个平台,研究者得以在过充实验中,同步监测电压、温度、内阻、内部压力和外部膨胀力——这几乎是描绘电芯热失控过程所需的全套数据。
当过充开始后,研究者将整个过程分为了五个阶段 。真正值得警惕的,是灾难发生前的第二和第三阶段。

阶段 I (110% SOC之前): 电压突破3.65V限制,稳步升至5V。一切都很平静,温度、压力、膨胀力几乎不变。
阶段 II (110% ~ 123% SOC): 电压进入一个漫长的“平台期”(约5V)。此时,变化开始了:
温度: 缓慢爬升,从27°C升至50°C, 此时电芯只是微热状态,BMS可能还未触发一级警报。
压力与膨胀力: 与此同时,内部压力和外部膨胀力开始急剧飙升。
阶段 III (123% ~ 128% SOC): 这是灾难前的最后窗口。
温度: 继续缓慢爬升,从50°C升至69°C。根据电池安全手册,50°C以上已属异常,但距离热失控的“燃点”还很远。
压力与膨胀力: 在这个“温水区”,内部压力和膨胀力达到了峰值——分别为1071 kPa和6590 N 。
6590 N是什么概念? 这相当于约670公斤的重物压在电芯表面。
这是一个关键的发现:在电芯温度尚处于69°C以下区间时,其内部早已积蓄了足以导致机械结构破坏的巨大压力。
阶段 IV (泄压): 内部压力最终突破阈值,安全阀打开,气体喷出(Venting)。此时,由于内部电解液损失、材料破坏 ,温度和内阻才开始突然暴涨。
阶段 V (短路): 内部短路发生,电压归零。
传统的BMS策略严重依赖温度。但实验数据清晰地表明,当温度开始飙升时(阶段 IV),电芯已经泄压,内部结构已发生不可逆的损坏。
膨胀力(Expansion force)和内部压力(Internal pressure)才是更灵敏的早期信号 。在温度表现“尚可”的阶段 II 和 III,它们已经发出了最强的求救信号。
更妙的是,研究发现外部膨胀力与内部压力呈现高度的线性关系 。这意味着我们不需要给每个电芯都植入内部传感器(这在商业上不现实),而是可以通过在电池包结构中集成应变片或力传感器,来“非侵入式”地监测内部压力。这为下一代BMS提供了全新的预警思路。
为什么在“低温”下会产生如此巨大的压力?
研究者建立了一个“电化学-热-气体/泄放”耦合模型,并用实验数据验证了其准确性。这个模型就像一台CT机,可以分析膨胀力的具体成分。
总膨胀力()主要来自三部分:
热膨胀力(): 材料热胀冷缩导致。
电解液蒸气压力(): 电解液受热蒸发产生。
副反应产气压力(): 化学副反应生成的气体(如CO, H2, CO2)导致。
模型分析的结果一目了然:

在泄压之前(阶段 I、II、III),由于温度始终低于70°C ,热膨胀力()和电解液蒸气压力()贡献微乎其微,几乎可以忽略不计。
高压真正的元凶是副反应产生的气体()。
这个模型进一步证实了一个关键机制:是内部气体压力(Internal pressure)的累积,而不是温度,最终触发了安全阀的打开和气体喷射。
我们过去常常混淆了因果:不是电池“烧”开了安全阀,而是电池内部化学反应产生的气体“撑”开了安全阀。高温更像是这个过程的结果,而非原因。
既然气体是元凶,那么是哪种副反应在疯狂“产气”呢?
模型再次给出了答案。在低温的阶段 II 和 III,产气压力()主要来自两个副反应:

电解液还原(): 负极析出的金属锂与电解液反应 。这是最主要的产气来源。
电解液氧化(): 高电压下电解液在正极的氧化反应。
我们常担心的SEI膜分解(),在泄压前的低温阶段,其产气贡献几乎为零。
这项研究为LFP电池的安全防护提供了三个关键的认知转变:
BMS的“新哨兵”: 依赖温度的预警系统太迟钝。基于膨胀力(Expansion Force)的监测是一种更灵敏、更早期的过充预警方案。它告诉BMS的不是“已经起火了”,而是“即将爆炸了”。
电池包的“新考题”: 结构工程师必须严肃对待电芯的“膨胀”。在热失控之前,电池包就必须能承受住内部高达670公斤的机械膨胀力,否则可能导致结构失效、短路,加速热失控。
抑制高压的“新思路”: 如果想从根源上提升LFP的过充安全,关键在于抑制产气。研究明确指出,抑制电解液还原(负极析锂反应) 是减少内部压力和提高安全性的最有效途径。
总而言之,这篇论文通过精巧的实验与模型,让我们重新认识了LFP电池的失效机制:它在“发烧”之前,就已经“膨胀”到极限了。
文章来源:锂电芯动
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