在日常使用的软包聚合物锂离子电池中,壳电压是一个关键指标,它直接影响电池的封装可靠性和安全性。壳电压过高可能导致电池腐蚀、鼓胀甚至漏液。本文将带您深入了解壳电压的变化规律、影响因素及改善措施。
壳电压是指电池正极耳或负极耳与铝塑膜铝层之间的电压。正极壳电压过大时,会引发铝塑壳的腐蚀,进而导致电池鼓胀和漏液。当壳电压大于1.0V时,电解液中的锂离子会嵌入铝层形成锂铝合金,造成铝壳腐蚀。

图1:万用表与Agilent表测试壳电压对比
研究表明,壳电压测试中第一个读数为最大值,随后迅速下降并趋于平稳。测试设备的读数间隔越短,测量结果越大。因此,在实际测试中需注意设备选型和读数方式。
实验发现,同一只电池在不同时间测试的壳电压结果差异较大,复现性较差。这是因为壳电压与PP层破损处离子集聚浓度密切相关,每次测试时离子浓度可能不同。

图2:不同壳电压的电镀分析结果
通过镀铜实验发现:
1.壳电压<0.8V的电池无析铜现象,封装可靠;
2.壳电压在0.8~2.0V之间时,随着电压升高,析铜现象逐渐明显,腐蚀风险增大;
3.壳电压>3.0V时,可能为电子通道联通,腐蚀风险最高。
壳电压产生的根本原因是铝塑膜PP层在封装或折边过程中发生破损,形成细微通道,使电解液与铝层接触。

图3:析铜位置切剖图(铜颗粒距离铝层仅4μm)

图4:PP层折边后泛白现象
折边后PP层出现泛白现象,说明其机械性能发生变化,内部形成微孔道。电解液通过这些通道与铝层接触,形成离子通路,产生壳电压。
根据壳电压产生机理,可从材料和工艺两方面进行改善:
1.增加PP层厚度
使用厚度更大的铝塑膜(如158μm)能有效降低壳电压。厚PP层在封装过程中仅表面受损,深层仍能保持隔离作用。

图5:不同厚度铝塑壳的壳电压对比
1.优化折边工艺:
通过减少折边时的拉伸程度或改进折边方式,避免PP层过度拉伸,从而降低破损风险。
2.改进PP层性能:
提升PP层的抗拉伸性能和耐腐蚀性,可从材料层面根本解决壳电压问题。

图6:工艺改善后的壳电压效果
壳电压是评估软包锂电池封装质量的重要指标。通过合理选材、优化工艺和精准测试,可有效控制壳电压,避免电池腐蚀漏液风险。生产企业应重视壳电压监控,提升电池产品的安全性和可靠性。
参考文献:
赵彦孛孛,殷睿,李金恒,等. 软包聚合物锂离子电池壳电压研究[J]. 电源技术,2020, 44(3): 330-332.
文章来源:电池课堂
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