【研究背景】
锂金属电池因其超高能量密度被视为下一代储能体系的重要方向,但其热失控风险与安全隐患严重制约实际应用。以聚环氧乙烷(PEO)为代表的固态聚合物电解质虽具备良好界面相容性,但仍存在离子传输能力不足、机械强度有限及本征可燃性等问题。为提升安全性,引入磷酸酯类阻燃剂是一种有效策略,但其与锂金属之间的界面不相容性易引发副反应,导致电化学性能下降,形成安全性与稳定性难以兼顾的核心矛盾。
【文章简介】
基于此,西安航空学院李鑫、张敏团队提出了一种热触发分子“防火墙”策略,构建了PEO/HKUST-1@TMP/PET复合固态电解质。通过将磷酸三甲酯(TMP)限域于HKUST-1孔道中,实现了常温隔离反应、高温按需释放,在稳定界面的同时有效抑制燃烧链反应,显著提升电池安全性。该设计不仅赋予电解质优异的阻燃性能(LOI 24.3%),还通过调控结晶度与阴离子锚定提升Li+迁移能力(0.71),并借助聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)多孔骨架实现20 μm超薄且高强度结构。最终,电池在宽温区内展现出优异循环稳定性与倍率性能,软包能量密度达368.2 Wh kg-1,并通过热滥用测试验证其本征安全性。相关成果以“A Thermally-Activated Molecular ‘Firewall’ Composite Solid Electrolyte for Inherently Safe Lithium Metal Batteries”发表在国际知名期刊Advanced Functional Materials上。
【本文要点】
要点一:HKUST-1 MOF限域实现热触发“分子防火墙”机制
通过HKUST-1对TMP分子的限域,实现了典型的“常温隔离—高温释放”行为。结构与热分析(FTIR/TGA)表明TMP在约120 ℃后开始释放,延迟其挥发与反应过程,从而在热滥用条件下捕获自由基并阻断燃烧链反应,同时避免常温下与锂金属的副反应,兼顾界面稳定性与本征安全性。

图1. HKUST-1@TMP的制备与结构表征。
要点二:超薄复合结构实现离子传输与力学性能协同优化
HKUST-1@TMP填料通过降低PEO结晶度并锚定阴离子,提高Li+迁移能力(迁移数0.71);同时,PET骨架赋予电解质高机械强度(25.54 MPa)并实现20 μm超薄结构,显著缩短离子传输路径,最终电解质表现出高离子电导与优异界面稳定性。

图2. PEO/HKUST-1@TMP/PET复合固态电解质的关键性能。
要点三:软包电池层面验证高安全与高能量密度兼容性
在实际软包电池中,该电解质实现368.2 Wh kg-1高能量密度,并在热滥用测试中表现出延迟热失控、降低热释放及稳定输出能力。同时在宽温区内保持良好循环稳定性,证明其在高安全固态锂金属电池中的应用潜力。

图3. NCM811|PEO/HKUST-1@TMP/PET|Li全电池的安全性评估。
【文章链接】
A Thermally-Activated Molecular “Firewall” Composite Solid Electrolyte for Inherently Safe Lithium Metal Batteries.
https://doi.org/10.1002/adfm.75300
文章来源:能源学人
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