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锂电池老化K值制定
发布时间: 2025-11-13 预览次数:

一、K值定义

在一定条件下,单位时间内单体电芯的压降速率,一般单位用mV/h或mV/d表示,用来衡量电芯自放电率大小的物理量。它用来筛选自放电不良的电芯,用来保证锂离子电池后续使用安全。一般来说,K值越小,单体电芯性能越好。

计算公式:(OCV2-OCV1)/(T2-T1)

二、K值影响因素

1. 去极化效果

电芯充放电过程存在极化(测试电压值不同于电芯真实值),充放电结束搁置不同时间去极化效果不同。例如:铁锂电芯分容结束后测试每天电压数据(1个月),如下图,探究分容后静止时长电压下降的变化趋势。

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铁锂电芯分容结束静置不同时长对应K值变化曲线如上图,通过对K值曲线作斜率图可知曲线拐点位置对应静置时长约21h,且随着时间再延长,不同电芯K值和K'值变化趋势高度一致,因此分容结束到OCV3之间静置时间定为24h,考虑到电芯实际转运时长和提高效率,分容后静置时间定为24~36h。

实验小结:电芯分容后静置≥24h再进行下转,可基本消除电芯内部极化,保证后续测试OCV3的准确性。

2. 测试仪器型号

不同型号、品牌的电压内阻仪对同一电池电压的测试值会存在较大差异,因此老化前后两次电芯电压测试的设备型号和现场人员测试方法(例如:同电芯极耳Tab接触位置、面积等)应保持一致,从而尽量保证电芯K值的准确可靠。

3. 电芯SOC

自放电筛选:将电芯充放电至一定的SOC范围,设备测试第一次电压,再老化搁置一定时间后,再进行第二次电压测试,两次测试电压计算压降差值,并按照一定的K值标准进行判定,识别并筛选自放电严重的电芯。

其中有三个筛选的关键工艺:SOC区间,老化时间,筛选标准。

SOC区间的选择:不同SOC范围下,电芯老化过程会表现出不同的电压下降速度,同时不同的SOC范围也对应了不同的存储安全风险系数。如下图所示:电芯老化期间SOC区间选择原则:高值取向(压降快),平台取向(高值范围区间),低SOC区间。

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4. 老化温度和时间

不同老化温度、老化时间均会大幅影响电池电压下降值。一般来说,老化温度越高,K值下降越快;老化时间越长,对应电池整体K值会越低。

5. 物理短路

刚性异物:电池内部存在的金属或粉尘异物,一定情况下会挤压芯包刺穿隔膜造成内部正极片和负极片接触,导致电芯内部物理短路,自放电增大。

毛刺搭接:模切后正极片或负极片边缘存在毛刺,毛刺出现刺穿隔膜或同紧邻极片接触搭接情况,会发生正极片和负极片接触放电导致电池电压降低,自放电增大。

金属溶解短路:金属异物存在正极表面或者隔膜表面,在电池使用过程,金属会逐渐失去电子形成金属离子,最终在负极表面被还原,逐渐生长累积形成枝晶,最终刺穿隔膜导致正极片和负极片接触短路。异物金属影响大小排序:Cu>Zn>Fe 。

隔膜破损/错位:电池使用过程出现隔膜异常或极片错位,导致正极片和负极片接触,从而电压下降,K值增加。

6. 电化学反应

当电池内部水含量超高。水会与电解液中的LiPF6发生反应,生成氢氟酸HF,HF同正负极材料或SEI膜等逐渐发生一系列副反应,从而消耗容量导致电池电压降低,K值偏大。

电池配方体系下电解液的不当选择或使用过程发生分解反应,造成部分容量损失等。

三、K值标准考虑点

1. 客户要求,例如:SOR中电芯搁置月自放电率要求。

按照客户提供的方法要求,实验验证不同K值下电芯月自放电率是否满足要求。如下图,所有K值区间电芯对应月自放电率最大值为1.7%,并反向得到客户月自放电率要求内的K值范围。

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2. 整体数据分布水平(离散点异常电芯需挑出)

大量原始数据统计分析后制定K值标准(一刀切标准),如下图:给定均值±6σ。但对于处于标准上下限边缘离散的电芯需进行满电拆解,确认是否存在自放电异常情况。有些公司还会增加框别筛选标准,在一刀切标准上增加浮动标准,进一步加严电芯K值筛选标准。

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3. 产线要求

不同产线对产品良率要求存在差异,不同产线工艺设计路线不同(老化时间、温度不同),都会导致K值标准制定存在不同。

4. 产品开发阶段

不同产品开发阶段,对应设备工装、产线环境、电芯数量等均不同,K值标准制定也会存在较大差异。

对于锂电池厂商,产品开发阶段,老化K值的标准制定是一项非常重要且关键的工作,需要工程师尽可能多的收集数据和实验验证,保证自放电过大电池被正确筛选出来,防止流入下一终端客户,减少后期客诉和安全事故。


文章来源:luke说

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